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热裂解-气质联用仪

本简介假设读者具有GC和GC/MS分析的技能和经验,没有或有限的热裂解GC(Py GC)经验,愿意在将来学习和使用热裂解GC技术。

2. 热裂解

2.1 什么是热裂解

热裂解是通过高温加热将聚合物分解成更小的分子。在大多数情况下,这是在惰性气体(无氧)下进行的。发生了不可逆的分子键的断裂和物理变化。这些在惰性大气中通过键断裂获得的小分子叫做热裂解产物。

介绍了利用裂解(Py)-GC/MS系统进行分析裂解的方法。

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图3 分析裂解图

聚合物是由重复的原子或分子组成,每个原子或分子共价键合,形成一个长的分子链或大分子。

在分析裂解中,聚合物的这些分子链通过快速加热到通常约600℃的高温而被打断,并且通过将较小的分子(裂解产物)引入诸如GC/MS之类的分析仪器来研究聚合物的组成。

(如左图所示为示意图。)

2.2 聚合物材料的裂解和裂解产物

碳氢化合物,本例中的C4丁烷,在空气中或在氧气存在下加热到高温时燃烧,产生二氧化碳和水。

另一方面,在无氧环境下,C-C键断裂会产生更小的分子。

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在分析裂解中,大分子量聚合物在无氧环境下高温加热,产生热分解产物,包括单体。聚合物的分子结构可以从这些信息中得到解析。

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图4 裂解和裂解产物

2.3 典型聚合物的裂解谱图

裂解谱图是裂解得到的裂解产物的色谱图。

下图所示为典型聚合物在氦气(He)气氛,600℃条件下的快速裂解得到的裂解谱图。不同聚合物的裂解谱图有很大的差异。

裂解谱图上的每个峰代表一个小分子(裂解产物),它是由聚合物的分解而来的。因此,在大多数情况下,通过鉴定裂解谱图上的每个峰可以用于鉴别原聚合物。

聚乙烯的热裂解具有较强的特征性,裂解形成C2到C100或更多的碳氢化合物碎片(裂解产物),因此很容易从裂解产物中确定原始结构。

除了单体,聚丙烯和聚苯乙烯裂解产生二聚体、三聚体和其他物质。共聚物分解后甚至形成更复杂的图貌。

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图5 典型聚合物的裂解谱图

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